Cyano grubu güçlü polariteye ve elektron emilimine sahiptir, dolayısıyla aktif bölgedeki önemli amino asit kalıntılarıyla hidrojen bağları oluşturmak için hedef proteinin derinliklerine gidebilir. Aynı zamanda siyano grubu, küçük ilaç molekülleri ile hedef proteinler arasındaki etkileşimi artırabilen karbonil, halojen ve diğer fonksiyonel grupların biyoelektronik izosterik gövdesidir, bu nedenle ilaç ve pestisitlerin yapısal modifikasyonunda yaygın olarak kullanılır [1] . Siyano içeren tıbbi ilaçları temsil eden örnekler arasında saksagliptin (Şekil 1), verapamil, febuxostat vb.; Tarımsal ilaçlar arasında bromofenitril, fipronil, fipronil ve benzerleri bulunur. Ayrıca siyano bileşikleri koku, fonksiyonel materyaller vb. alanlarda da önemli uygulama değerine sahiptir. Örneğin, Citronitril uluslararası yeni bir nitril kokusudur ve 4-bromo-2,6-diflorobenzonitril, sıvı kristal malzemelerin hazırlanmasında önemli bir hammaddedir. Siyano bileşiklerinin benzersiz özelliklerinden dolayı çeşitli alanlarda yaygın olarak kullanıldığı görülmektedir [2].

Cyano grubu güçlü polariteye ve elektron emilimine sahiptir, dolayısıyla aktif bölgedeki önemli amino asit kalıntılarıyla hidrojen bağları oluşturmak için hedef proteinin derinliklerine gidebilir. Aynı zamanda siyano grubu, küçük ilaç molekülleri ile hedef proteinler arasındaki etkileşimi artırabilen karbonil, halojen ve diğer fonksiyonel grupların biyoelektronik izosterik gövdesidir, bu nedenle ilaç ve pestisitlerin yapısal modifikasyonunda yaygın olarak kullanılır [1] . Siyano içeren tıbbi ilaçları temsil eden örnekler arasında saksagliptin (Şekil 1), verapamil, febuxostat vb.; Tarımsal ilaçlar arasında bromofenitril, fipronil, fipronil ve benzerleri bulunur. Ayrıca siyano bileşikleri koku, fonksiyonel materyaller vb. alanlarda da önemli uygulama değerine sahiptir. Örneğin, Citronitril uluslararası yeni bir nitril kokusudur ve 4-bromo-2,6-diflorobenzonitril, sıvı kristal malzemelerin hazırlanmasında önemli bir hammaddedir. Siyano bileşiklerinin benzersiz özelliklerinden dolayı çeşitli alanlarda yaygın olarak kullanıldığı görülmektedir [2].

2.2 enol borürün elektrofilik siyanürleme reaksiyonu

Kensuke Kiyokawa'nın ekibi [4], enol bor bileşiklerinin yüksek verimli elektrofilik siyanürlenmesini sağlamak için n-siyano-n-fenil-p-toluensülfonamid (NCTS) ve p-toluensülfonil siyanür (tscn) siyanür reaktiflerini kullandı (Şekil 3). Bu yeni şema sayesinde çeşitli β-Asetonitril ve geniş bir substrat yelpazesine sahiptir.

2.3 Ketonların organik katalitik stereoselektif siliko siyanür reaksiyonu

Son zamanlarda, Benjamin list ekibi [5] Nature dergisinde siyanür reaktifi olarak HCN veya tmscn kullanarak 2-bütanonun enantiyomerik farklılaşmasını (Şekil 4a) ve 2-bütanonun enzimler, organik katalizörler ve geçiş metali katalizörleri ile asimetrik siyanür reaksiyonunu bildirdi. (Şekil 4b). Siyanür reaktifi olarak tmscn kullanıldığında, 2-bütanon ve çok çeşitli diğer ketonlar, idpi'nin katalitik koşulları altında yüksek derecede enantioselektif silil siyanür reaksiyonlarına tabi tutuldu (Şekil 4C).

Şekil 4A, 2-butanonun enantiyomerik farklılaşması. B. 2-butanonun enzimler, organik katalizörler ve geçiş metali katalizörleri ile asimetrik siyanürlenmesi.

C. Idpi, 2-butanon ve çok çeşitli diğer ketonların yüksek derecede enantioselektif silil siyanür reaksiyonunu katalize eder.

2.4 aldehitlerin indirgeyici siyanürlenmesi

Doğal ürünlerin sentezinde yeşil tosmik, sterik olarak engellenmiş aldehitleri kolayca nitrillere dönüştürmek için siyanür reaktifi olarak kullanılır. Bu yöntem ayrıca aldehitlere ve ketonlara ek bir karbon atomu eklemek için kullanılır. Bu yöntem, jiadifenolidin Enantiyospesifik toplam sentezinde yapıcı bir öneme sahiptir ve clerodane, karibenol A ve karibenol B gibi doğal ürünlerin sentezi gibi doğal ürünlerin sentezinde önemli bir adımdır [6] (Şekil 5).

2.5 organik aminin elektrokimyasal siyanür reaksiyonu

Yeşil bir sentez teknolojisi olarak organik elektrokimyasal sentez, organik sentezin çeşitli alanlarında yaygın olarak kullanılmaktadır. Son yıllarda giderek daha fazla araştırmacı buna dikkat ediyor. PrashanthW. Menezes ekibi [7] yakın zamanda aromatik amin veya alifatik aminin, ucuz Ni2Si katalizörü kullanılarak yüksek verimle, 1.49vrhe sabit potansiyelle 1 m KOH çözeltisinde (siyanür reaktifi eklenmeden) ilgili siyano bileşiklerine doğrudan oksitlenebileceğini bildirdi (Şekil 6). .

03 özet

Siyanürleme çok önemli bir organik sentez reaksiyonudur. Yeşil kimya fikrinden yola çıkarak, geleneksel toksik ve zararlı siyanür reaktiflerinin yerine çevre dostu siyanür reaktifleri kullanılmakta ve araştırmanın kapsamını ve derinliğini daha da genişletmek için solvent içermeyen, katalitik olmayan ve mikrodalga ışınlama gibi yeni yöntemler kullanılmaktadır. Endüstriyel üretimde büyük ekonomik, sosyal ve çevresel faydalar sağlayacak şekilde [8]. Bilimsel araştırmaların sürekli ilerlemesi ile siyanür reaksiyonu yüksek verime, ekonomiye ve yeşil kimyaya doğru gelişecektir.