Siyano grubu güçlü polariteye ve elektron absorpsiyonuna sahiptir, bu nedenle aktif bölgedeki anahtar amino asit kalıntılarıyla hidrojen bağları oluşturmak için hedef proteinin derinliklerine inebilir.Aynı zamanda, siyano grubu, küçük ilaç molekülleri ve hedef proteinler arasındaki etkileşimi artırabilen karbonil, halojen ve diğer fonksiyonel grupların biyoelektronik izosterik gövdesidir, bu nedenle tıp ve pestisitlerin yapısal modifikasyonunda yaygın olarak kullanılır [1] .Temsili siyano içeren tıbbi ilaçlar şunları içerir: saksagliptin (Şekil 1), verapamil, febuksostat, vb;Tarım ilaçları arasında bromofenitril, fipronil, fipronil vb.Ayrıca siyano bileşikleri koku, fonksiyonel malzemeler vb. alanlarda da önemli uygulama değerlerine sahiptir.Örneğin, Citronitril uluslararası yeni bir nitril kokusudur ve 4-bromo-2,6-diflorobenzonitril, sıvı kristal malzemelerin hazırlanması için önemli bir ham maddedir.Siyano bileşiklerinin benzersiz özelliklerinden dolayı çeşitli alanlarda yaygın olarak kullanıldığı görülmektedir [2].

Siyano grubu güçlü polariteye ve elektron absorpsiyonuna sahiptir, bu nedenle aktif bölgedeki anahtar amino asit kalıntılarıyla hidrojen bağları oluşturmak için hedef proteinin derinliklerine inebilir.Aynı zamanda, siyano grubu, küçük ilaç molekülleri ve hedef proteinler arasındaki etkileşimi artırabilen karbonil, halojen ve diğer fonksiyonel grupların biyoelektronik izosterik gövdesidir, bu nedenle tıp ve pestisitlerin yapısal modifikasyonunda yaygın olarak kullanılır [1] .Temsili siyano içeren tıbbi ilaçlar şunları içerir: saksagliptin (Şekil 1), verapamil, febuksostat, vb;Tarım ilaçları arasında bromofenitril, fipronil, fipronil vb.Ayrıca siyano bileşikleri koku, fonksiyonel malzemeler vb. alanlarda da önemli uygulama değerlerine sahiptir.Örneğin, Citronitril uluslararası yeni bir nitril kokusudur ve 4-bromo-2,6-diflorobenzonitril, sıvı kristal malzemelerin hazırlanması için önemli bir ham maddedir.Siyano bileşiklerinin benzersiz özelliklerinden dolayı çeşitli alanlarda yaygın olarak kullanıldığı görülmektedir [2].

2.2 enol boridin elektrofilik siyanürleme reaksiyonu

Kensuke Kiyokawa'nın ekibi [4], enol bor bileşiklerinin yüksek verimli elektrofilik siyanürlenmesini sağlamak için siyanür reaktifleri n-siyano-n-fenil-p-toluensülfonamid (NCTS) ve p-toluensülfonil siyanür (tscn) kullandı (Şekil 3).Bu yeni şema sayesinde, çeşitli β-Asetonitril ve geniş bir substrat yelpazesine sahiptir.

2.3 ketonların organik katalitik stereoselektif siliko siyanür reaksiyonu

Yakın zamanda, Benjamin list ekibi [5] Nature dergisinde 2-bütanonun enantiyomerik farklılaşmasını (Şekil 4a) ve 2-bütanonun siyanür reaktifi olarak HCN veya tmscn kullanarak enzimler, organik katalizörler ve geçiş metali katalizörleri ile asimetrik siyanür reaksiyonunu bildirdi. (Şekil 4b).Siyanür reaktifi olarak tmscn ile, 2-bütanon ve çok çeşitli diğer ketonlar, idpi'nin katalitik koşulları altında yüksek oranda enantiyoselektif silil siyanür reaksiyonlarına tabi tutuldu (Şekil 4C).

Şekil 4 A, 2-bütanonun enantiyomerik farklılaşması.b.2-bütanonun enzimler, organik katalizörler ve geçiş metali katalizörleri ile asimetrik siyanürlenmesi.

c.Idpi, 2-bütanon ve çok çeşitli diğer ketonların yüksek oranda enantioselektif silil siyanür reaksiyonunu katalize eder.

2.4 aldehitlerin indirgeyici siyanürlenmesi

Doğal ürünlerin sentezinde yeşil tosmik, sterik olarak engellenmiş aldehitleri kolaylıkla nitrillere dönüştürmek için bir siyanür reaktifi olarak kullanılır.Bu yöntem ayrıca aldehitlere ve ketonlara ek bir karbon atomu eklemek için kullanılır.Bu yöntem, jiadifenolidin Enantiyospesifik toplam sentezinde yapıcı bir öneme sahiptir ve klerodan, karibenol A ve karibenol B gibi doğal ürünlerin sentezi gibi doğal ürünlerin sentezinde önemli bir adımdır [6] (Şekil 5).

2.5 organik aminin elektrokimyasal siyanür reaksiyonu

Yeşil bir sentez teknolojisi olarak, organik elektrokimyasal sentez, organik sentezin çeşitli alanlarında yaygın olarak kullanılmaktadır.Son yıllarda, giderek daha fazla araştırmacı buna dikkat etmeye başladı.Prashanth W.Menezes ekibi [7] kısa bir süre önce, aromatik amin veya alifatik aminin, yüksek verimle ucuz Ni2Si katalizörü kullanılarak sabit 1.49vrhe potansiyele sahip 1m KOH çözeltisinde (siyanür reaktifi eklenmeden) karşılık gelen siyano bileşiklerine doğrudan oksitlenebileceğini bildirdi (Şekil 6). .

03 özeti

Siyanürleme çok önemli bir organik sentez reaksiyonudur.Yeşil kimya fikrinden yola çıkarak, geleneksel toksik ve zararlı siyanür reaktiflerinin yerini almak için çevre dostu siyanür reaktifleri kullanılıyor ve solvent içermeyen, katalitik olmayan ve mikrodalga ışınlama gibi yeni yöntemler araştırmanın kapsamını ve derinliğini daha da genişletmek için kullanılıyor. endüstriyel üretimde büyük ekonomik, sosyal ve çevresel faydalar elde etmek için [8].Bilimsel araştırmaların sürekli ilerlemesi ile siyanür reaksiyonu yüksek verim, ekonomi ve yeşil kimyaya doğru gelişecektir.